异氰酸酷指数(R)是异氰酸酷当量数与多元醇当量数之比,表示合成聚氨酯配方中异氰酸根(一NCO)过量的程度。在多元醇与异氰酸酷的反应中,要使链增长反应进行彻底,理论上R=1;但是,由于异氰酸酷比较活泼,会有很多副反应,实际上R>1,常规RPUF的R值在1.3左右。本实验为了在硬泡聚氨酯保温材料结构体系中生成聚异氰脉酸酷CPI1},增加RPUF的阻燃性能,并降低其燃烧时的烟密度,故使其R值更大。但是,R值并不是越大越好,为此有必要考察R值对RPUF性能的影响(图1、表2)。
从图1可以发现看出,随着R值的增加,RPUF的密度逐渐增大,
聚氨酯发泡机压缩强度、氧指数呈现先增加后减小的趋势,而导热系数呈先降低后升高趋势。这是由于R值的增大导致体系中游离的异氰酸酷增多,加快了初始反应速度,形成了交联度较高的聚合物,因此PU泡沫体密度和强度增加。另外,前期异氰酸酷与多元醇反应速度较快,且为放热反应,2}3 s可使体系的温度高达110℃左右,为异氰酸酷的自聚反应提供了足够的热量,故可生成聚异三聚氰酸酷环,从而提高了PU泡沫的整体性能,表现为密度、压缩强度和氧指数均增加。
适量的异氰酸酷自聚,可提高PU硬泡的整体性能。过度自聚,则PU泡沫发脆、韧性变差、泡孔均匀性及结构较差,导致RPUF性能降低,表现为压缩强度、阻燃性能、粘结强度均逐渐降低;泡孔变差,导热系数升高、保温性能降低。
进一步分析表2中的数据可知,烟密度随着R值增加而逐渐降低。考虑综合性能,以100份多元醇为基准,其他组分不变,当R=3时,RPUF性能加,其密度为62 k}/m;,压缩强度为365 kPa氧指数为30.3%,导热系数为0.019 W/Cm}I},拉伸粘结强度为0.58 MPa,出方率为16.1 m;/t,烟密度为66,且泡沫结构良好、表面不收缩。